近年來(lái),隨著高分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)理論的發(fā)展和應(yīng)用( 即通過(guò)對(duì)材料的分子化學(xué)結(jié)構(gòu)與物性相互關(guān)系的系統(tǒng)研究,可根據(jù)應(yīng)用要求合成出具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)材料) ,以及對(duì)動(dòng)態(tài)硫化理論及技術(shù)的深入研究和開(kāi)發(fā),許多新型的熱塑性彈性體材料品種不斷問(wèn)世[3] ,并形成了初步的產(chǎn)業(yè)化規(guī)模。
1.聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體
聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體( TPAE) 是指由高熔點(diǎn)結(jié)晶性聚酰胺硬鏈段和非結(jié)晶性的聚醚或聚酯軟鏈段組成的一類(lèi)嵌段共聚物。TPAE 結(jié)構(gòu)中的硬鏈段通常選用聚己內(nèi)酰胺、聚酰胺 66、聚十二內(nèi)酰胺、芳香族聚酰胺等,軟鏈段通常為聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、雙端羥基脂肪族聚醣等。由于軟、硬鏈段可選用的材料范圍廣,聚合度和軟、硬鏈段的共混比可調(diào)節(jié),因而可根據(jù)不同的用途設(shè)計(jì)和制備性能不同的 TPAE 產(chǎn)品。制備的聚酰胺硬鏈段類(lèi)型決定了 TPAE 的熔點(diǎn)、耐化學(xué)品性和相對(duì)密度; 聚醚或聚酯軟鏈段類(lèi)型決定 TPAE 的低溫特性吸濕性、抗靜電性及對(duì)某些化學(xué)品的穩(wěn)定性; 并且,軟、硬鏈段的用量比對(duì) TPAE 的彈性、硬度和耐化學(xué)品性有決定性影響。因此,控制線型分子鏈中軟、硬鏈段的共混比是生產(chǎn) TPAE 的關(guān)鍵技術(shù)。聚酰胺類(lèi)熱塑性彈性體具有較好的力學(xué)性能和彈性,并且耐磨性和曲撓性?xún)?yōu)良,是一類(lèi)適宜于在高溫下使用的熱塑性彈性體。
2.熱可逆共價(jià)交聯(lián)熱塑性彈性體
熱可逆共價(jià)交聯(lián)熱塑性彈性體是利用狄爾斯 - 阿德?tīng)? Diels-Alder) 反應(yīng),以環(huán)戊二烯( CPD)為交聯(lián)劑,利用 CPD 與雙環(huán)戊二烯的熱可逆轉(zhuǎn)化特性,將含 CPD 或 DCPD 的衍生物引作含活性基團(tuán)線性聚合物分子的交聯(lián)鍵,使之轉(zhuǎn)化為含-C -C - 共價(jià)交聯(lián)的熱可逆共價(jià)交聯(lián)熱塑性彈性體。 在合成CPD,DCPD衍生物時(shí),由于所用原料、中間體和產(chǎn)物中含有CPD,DCPD 共軛雙烯環(huán),有的還含有 C = C 不飽和鍵,使得原料與原料、原料與中間體( 或產(chǎn)物) 、產(chǎn)物與產(chǎn)物之間極易發(fā)生 Diels-Alder 反應(yīng),致使產(chǎn)物分離困難,收率較低( 20% ~50% ) ,且結(jié)構(gòu)復(fù)雜。此外,還要求聚合物大分子主鏈中不能存在雙鍵結(jié)構(gòu),否則將會(huì)因主鏈雙鍵與CPD發(fā)生Diels-Alder反應(yīng)形成不可逆交聯(lián)結(jié)構(gòu),導(dǎo)致隨著加工次數(shù)的增加,熱可逆交聯(lián)行為逐漸下降。因此,最具有市場(chǎng)應(yīng)用前景的方法是合成出 DCPD( 或 CPD) 衍生物交聯(lián)劑,然后對(duì)含氯聚合物、含羧基聚合物及含側(cè)羥基聚合物進(jìn)行熱可逆交聯(lián)。
3.茂金屬催化聚烯烴類(lèi)熱塑性彈性體
茂金屬催化聚烯烴類(lèi)TPE最早由美國(guó) Dow 化學(xué)公司采用 Insite 技術(shù)開(kāi)發(fā)而成,并于 1994 年推向市場(chǎng),是近幾年發(fā)展較快的 TPE 品種。茂金屬催化劑具有催化活性高、單活性中心的特點(diǎn),其催化制備的聚合物具有相對(duì)分子質(zhì)量分布窄、聚合物結(jié)構(gòu)可控等優(yōu)點(diǎn),已成為繼Ziegler-Natta 催化劑之后的新一代烯烴聚合催化劑。
4.甲殼型液晶熱塑性彈性體
近年來(lái),兼具高彈性和液晶性的熱塑性液晶彈性體日益成為熱塑性彈性體領(lǐng)域的又一研究熱點(diǎn)。熱塑性液晶彈性體通常是指具有液晶性的三嵌段或多嵌段聚合物,目前最具有市場(chǎng)應(yīng)用前景的熱塑性液晶彈性體主要是甲殼型液晶熱塑性彈性體。
5.生物基熱塑性彈性體
傳統(tǒng)的高分子材料主要是以石化資源為原料合成得到的,隨著石油等不可再生資源的持續(xù)消耗,高分子材料的發(fā)展面臨巨大的挑戰(zhàn)。為了減少對(duì)石油等不可再生資源的依賴(lài),實(shí)現(xiàn)高分子材料行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,生物基高分子材料越來(lái)越受到人們的關(guān)注。生物基熱塑性彈性體是采用生物質(zhì)單體制備的一類(lèi)熱塑性彈性體材料,由于其單體來(lái)源于自然生物,因此其資源具有很好的可持續(xù)性。
6.新型熱塑性硫化橡膠TPV
隨著動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)的發(fā)展,在通用型熱塑性彈性體( EPDM/PP TPV) 的基礎(chǔ)上,功能型 TPV 材料( 如輪胎用TPV、醫(yī)用TPV 等) 的開(kāi)發(fā)制備也成為該領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)。